准备工段是制革的基础，对成革的质量性能至关重要。准备工段中包括浸水、去肉、脱毛浸灰、软化及浸酸等诸多工序，其目的是除去与制革的无用之物，为以后的鞣制创造良好的条件。但是在此过程中造成的污染排放，占据制革整个过程的65％，无法处理的污泥占总量90％。因此，针对准备工段应该进行重点改造，如清洁化化工材料的研发以及配套工艺的研究。近年来为清洁化制革而研究的生物酶制剂脱脂、脱毛、无灰浸灰或保毛脱毛法浸灰以及无盐浸酸等项目，均取得了一定的成果。

2、制革废液处理现状及清洁生产

如何减少生产用水和废水排放量及消除有害物质对环境的污染，是我国皮革工业可持续发展的重大战略问题，也是现代制革企业能否做大做强的重大关键问题。目前，我国绝大多数牛皮制革厂采用灰碱毁毛脱毛浸灰，所排放的废液一般含硫化钠，悬浮物和不溶物多，COD、BOD高，对环境造成严重的污染，占水排放总值的70%～85%。

新型清洁生产工艺：节水节能转鼓灰碱保毛脱毛浸灰清洁工艺，年节约硫化钠235吨，石灰840吨，年回收牛毛约600吨，回率达70%；保毛脱毛法也是近几年清洁工艺研究的热点之一，一直被用来加工牛皮。减少硫化物的另外一个途径就是寻求并利用硫化物的替代物。

3、制革废气污染及清洁生产

压革、发泡、压膜等工序排放的工艺废气均通过废气收集系统集中后经排气筒排入环境。压革工序排放的工艺废气中 , 主要污染物是苯系物。发泡工序工艺废气中主要有机污染物是甲苯和二甲苯。压膜工序工艺废气中主要有机污染物与压革工序工艺废气基本一致 , 都是以苯、甲苯和二甲苯为主，其次制革中还包括些恶臭气体，如硫化氢、氨气、硫醇等。目前国内的处理方法有生物法，化学法，物理法，较为先进的处理方法恶臭有生物滤器处理制革恶臭气体等。

4、制革废渣的清洁生产及回用

由于生皮是天然产物，不可能完全适合加工和使用。在制革过程中要除去无用以及被削匀、片皮等削破、片破的部分。这样，就会产生很多固体废物，多年来对这些废弃物的处理一直是个研究的课题，特别是蓝湿皮的废弃物。生皮、灰(碱)皮的边角料比较好处理，可以用做明胶或饲料，要求加强研究良好的纯化技术和管理。而蓝湿皮的废弃物较难处理与利用，目前针对蓝湿皮的废弃物处理的方法有二，一是将其作为制作蛋白填料的原料，用于皮革的复鞣中，使之取之于皮，用之于皮；二是将其与半成品的边角料的一起粉碎用于制作新型再生革。

5、铬污染的治理现状

传统的铬鞣工艺, 铬的利用率约为65%～80%, 废液中含有大量Cr、 Cl^-、 SO₄^2-等是制革厂又一重要污染源。目前常用的清洁技术有：减少铬的用量，提高铬的吸收率，在鞣制时加入一种或多种能促进铬与胶原纤维结合的助剂。这样，铬的利用率得以有效地提高，同时又降低了废液中的铬含量。另外还可以把铬鞣废液循环利用。

6、染色、复鞣及加脂等过程中的清洁化处理

染色、复鞣及加脂过程直接决定着革的风格，包括颜色、丰满度、柔软度等其排放物的降解比较困难。如果染色、复鞣及加脂过程中材料品质不佳或工艺平衡不良，染料、复鞣剂和加脂剂也会大量排到废水中，增加废水的污染指标，造成环境的污染。因此，一方面研制高吸收的、容易降解的复鞣剂与加脂剂，另一方面研制重要的而且必要的染色、复鞣及加脂助剂，有利于革对染料、复鞣剂和加脂剂的吸收和工艺平衡，减少相应的材料的用量并减轻对环境的污染。

7、涂饰过程中的清洁化处理

涂饰也是至关重要的，通过涂饰可以增加成革的品种和使用价值，以提高利润。在涂饰过程中磨革会产生大量固体灰尘，含有大量的有复杂化学成分的有毒皮纤维的粉尘，在很大范围内飞扬，对空气造成污染或会被操作工吸入伤害健康，部分飞入附近的生活区。对该工序的清洁化处理，一方面可以安装进口的大型的带有除尘设备的磨革机，另一方面可以在有关品种时采用湿革或半湿革的湿磨操作或采用水性涂饰，部分工序可以采用辊涂及无气喷涂，减少因为喷涂造成的材料浪费和环境污染，避免对环境和人体的危害。

制革行业清洁生产案例

针对制革企业的调查，将行业内比较优秀的清洁生产技术案例分方面列举：

1、采用先进生产工艺设备，提高过程控制水平

在这些制革企业中，项城市顺达皮革有限公司采用超密集转鼓，该设备生产能力比普通转鼓一次可提高80%，在同等程度下，节约20%的用水量和原辅料消耗。其次对转鼓电机加装变频器，根据运行情况调整转速，可节约用电量30%以上。其次采用转鼓还可以增加自动水位控制系统，自动调节转鼓用水量，减少人工操作，提高自动化技术水平。

2、增加废水预处理系统，提高废水回用量

制革行业中，前准备工段、鞣制工段、湿整工段各工段废水产生后直接进入综合废水处理站处理达标后外排。由于准备工段对废水水质要求不高，因此处理站出水主要回用于准备工段。根据制革行业准备工段实际情况，准备工段产生的废水经絮凝沉淀后即可直接回用，不需要进入污水处理站进行二级处理。项城顺达皮革有限公司准备工段废水进入预处理池，经絮凝沉淀处理后再回用于准备工段，废水不必进入污水处理站，降低了污水处理成本，其次，可节约20%的化料成本。目前90%的制革企业鞣制废水未进行回用，但是近年来，由于鞣制废水中重金属cr³⁺含量较高，因此有学者专家提出对鞣制废水再利用技术的研究，研究表明，低浓度鞣制废液经压滤后，上清液可直接回用，目前已有企业付诸于实践，高浓度鞣制废液处理工艺复杂，经沉淀+气浮+活性炭吸附处理后可再回用。

3、发掘新的鞣制剂，减少重金属铬的用量

制革企业属于涉及重金属行业，鞣制剂主要是铬粉，目前国家大力推崇无铬鞣制，主要是采用单宁-栲胶等无铬鞣制剂来取代铬粉的使用，从而减少含铬废水的产生，减轻cr³⁺对地下水的污染。武陟万锦皮业有限公司一开始使用铬粉作为鞣制剂，后采用新型环保鞣剂（PU-08），原用铬粉量为10吨/年，替换后，减少了铬粉用量，减轻了铬液处理成本。

制革行业未来发展趋向

1、合理调整产业结构

制革企业是传统的加工业，以中小企业为主，在缺乏有效统一的监督机制的情况下，产品低水平重复严重，价格竞争激烈，不利于我国有皮革大国向强国转变，因此，产业结构调整是整个皮革行业亟需解决的问题。对于制革企业，鼓励有条件的地区从自身实际出发，通过污染治理的控制，关闭没有污染治理能力的企业，促进企业集群发展，发挥产业的集聚效应，形成专门的皮革产业区域，对污染物进行整体有效治理，同时可以规范市场。

2、采用更先进的无铬鞣或高吸收铬鞣技术

包括3类方法：1、用有机鞣（如植鞣）法部分或全部取代无机鞣（如铬鞣）。2、通过在皮革化工材料分子上引入易于皮胶原纤维反应的活性基团，增加铬的结合量。3、对皮胶原进行化学预处理，增加皮胶原活性基团含量，从而提高皮革化工材料的吸收率。

3、研究更为先进的废水处理技术

制革废水污水量大、色度高、悬浮物高、化学需氧量高，目前制革企业通常采用二级生化处理，主要工艺为氧化沟、A/O、生物接触氧化等二级处理工艺，经处理后的废水直接排入地表河流。近年来国家对环保加大了监管力度，要求企业在达标排放基础上减少污染物的排放，因此企业也应不断的加大污水处理力度，提高环保设施的投运率，从而减少废水对地表水和地下水的影响。

4、加强环境管理，提高企业软实力

制革企业中，尤其是中小型皮革厂，生产车间内部未设置严格的分区管理，管理制度不完善，员工清洁生产意识低，各种计量设备不完善，公司未设定长期发展目标，只注重眼前利益。管理不到位，导致企业发展速度慢。在今后的发展中，企业应建立长远的发展战略，不断完善各项管理制度，将企业发展成为像焦作市隆丰皮草企业有限公司那样的国际性大企业，从而为民族争光。

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